近年来,我国实行了大气污染物的总量控制和排放浓度控制相结合的政策,加大了大气污染的治理力度,实行了更严格的大气污染排放标准和排硫排尘的收费制度,使得湿法脱硫除尘技术在我国得到迅速的发展,现已取得长足的进步,技术上也逐渐趋于成熟。
湿法烟气脱硫技术特别适用于大、中型工业锅炉烟气的脱硫除尘,并且还具有设备简单、易操作、脱硫率高等优点。其中用得最多的是石灰石一石膏法。它主要以技术成熟、适用煤种广、脱硫率高、脱硫剂来源广等优点,现已成为我国重点提倡的一种湿法脱硫方法。但在实践中,存在着结垢堵塞、腐蚀、废液处理等问题。而要彻底解决这些问题则是改进湿法脱硫技术的核心一环。
问题形成的主要原因及对策:
1.结垢堵塞
在湿法烟气脱硫中,管道与设备是否结垢堵塞,已成为脱硫装置能否正常运行的关键问题。要解决结垢堵塞问题,我们需弄清结垢的机理,以及影响和造成结垢堵塞的因素,然后才能有针对性地从工艺设计、设备结构、操作控制等方面着手解决。对于造成结垢堵塞的原因,有如下3种方式:①因溶液或料浆中水分蒸发,导致固体沉积;②Ca(OH)或CaCO,沉积或结晶析出,造成结垢;⑧CaSO或CaSO从溶液中结晶析出,石膏晶种沉淀在设备表面并生长而造成结垢。但在操作中出现的人为因素也是需重视的原因,如:①没有严格按操作规程,力d入的钙质脱硫剂过量,引起洗涤液pH值过高,促进了CO的吸收,生成过多的CaCO,CsSO等沉淀物质;②将含尘多的烟气没经严格除尘就进入吸收塔脱硫。
现在还没有完善的方法能绝对地解决此问题。目前。一些常见的防止结垢堵塞的方法有:①在工艺操作上,控制吸收液中水分蒸发速度和蒸发量;②适当控制料浆的pH值。因为随pH值的升高,CaSO溶解度明显下降。所以料浆的pH越低就越不易造成结垢。但是,若pH值过低,溶液中有较多的CaSO,,易使石灰石粒子表面钝化而抑制了吸收反应的进行,并且过低还易腐蚀设备,所以浆液的pH值应控制适当,一般采用石灰石浆液时,pH值控制为5.8-6.2;⑧溶液中易于结晶的物质不能过饱和,保持溶液有一定的晶种;(垒)在吸收液中加入CaSO˙2H20或CaSO晶种来控制吸收液过饱和并提供足够的沉积表面,使溶解盐优先沉淀在上面。减少固体物向设备表面的沉积和增长;⑤对于难溶的钙质吸收剂要采用较小的浓度和较大的液气比。如:石灰石浆液的浓度一般控制小于l5%;⑥严格除尘,控制烟气中的烟尘量;④设备结构要作特殊设计,尽量满足吸收塔持液量大、气液相间相对速度高、有较大的气液接触面积、内部构件少、压力降小等条件。另外还要选择表面光滑、不易腐蚀的材料制作趿收设备,在吸收塔的选型方面也应注意。例如:流动床洗涤塔比固定填充洗涤塔不易结垢和堵塞;⑧使用添加剂也是防止设备结垢的有效方法。目前使用的添加剂有CaC12,Mg(OH)2,己二酸等。另一种结垢原因是烟气中的O将CaSO,氧化成为CaSO(石膏),并使石膏过饱和。这种现象主要发生在自然氧化的湿法系统中。其控制措施是通过强制氧化和抑制氧化的调节手段。既要将全部CaSO,氧化成CaSO,又要使其在非饱和状态下形成结晶,可有效地控制结垢。
2.腐蚀
设备腐蚀的原因十分复杂,它与多种因素有关。如:溶液的温度、pH值、煤种燃烧状态、氯离子浓度等。燃煤燃烧过程中除生成SO以外,还生成少量的SO,而SO,可与烟气中的水分(4%~12%)生成硫酸雾。当温度较低时,硫酸雾凝结成硫酸附着在设备的内壁上,或溶解于洗涤液中,这就是湿法吸收塔及有关设备腐蚀相当严重的主要原因。
目前,对湿式脱硫系统各部位合理的选择防腐材料及在设备内外涂防腐材料是解决腐蚀问题的主要方法。如:经受高温、腐蚀、磨损较快的部位,可采用麻石、陶瓷或改性高硅铸铁;经受中低温和腐蚀、
磨损不严重的部位,可采用防腐防磨涂料作表面处理。日本日立公司的防腐措施是:在烟气再热器、吸收塔人口烟道、吸收塔烟气进口段,均采用耐热玻璃鳞片树脂涂层,在吸收塔喷淋区采用不锈钢或碳钢橡胶衬里。另外可适当控制pH值来避免腐蚀,如:石灰石料浆的pH值一般控制在6.5~6.8t。
3.烟气脱水
湿法吸收塔在运行过程中,易产生粒径为lO~6Om的“雾”。“雾”不仅含有水分,它还溶有硫酸、硫酸盐、SO等。如不妥善解决,将使烟气带水,腐蚀管道和风机,并使风机叶轮粘灰、结垢,引起风机震动,缩短风机使用寿命。因此,湿法除尘必须配置除雾的设备,其性能直接影响到湿法烟气脱硫系统能否连续可靠运行。除雾器通常由除雾器本体及冲洗系统构成。除雾器本体作用是捕集烟气中的液滴及少量粉尘,减少烟气带水,防止风机振动;冲洗系统是定期冲洗由除雾器叶片捕集的液滴粉尘,防止叶片结垢,维持系统正常运行。除雾器多设在吸收塔的顶部。通常应设二级除雾器,使得净化除雾后烟气中残余的水分一般不得超过100mg/m,否则将腐蚀热交换器、烟道和风机嘲。
4.废水的处理
碱液吸收烟气中的SO后,主要生成含有烟尘、硫酸盐、亚硫酸盐等的呈胶体悬浮状态的废渣液,其pH值低于5.7,呈弱酸性。所以,这类废水必须适当处理,达标后才能外排。否则会造成二次污染。废水的合理处理应该是能回收和综合利用废水中的硫酸盐类,使废物资源化。如:日本和德国由于石膏资源缺乏,所以在湿法石灰石/石灰一石膏法烟气脱硫中,成功地将废水中的硫酸盐类转化成石膏;也可将废水中的硫酸盐类转化成高浓度高纯度的液体SO,作为生产硫酸的原料。现在,国内外电厂对石灰石一石膏法的脱硫废水主要以化学处理为主。先将废水在缓冲池中经空气氧化,使低价金属离子氧化成高价(其目的是使金属离子更易于沉淀去除),然后进入中和池,在中和池中加入碱性物质石灰乳,使金属离子在中和池中形成氢氧化物沉淀,部分金属离子得以去除。但是,还有一些金属的氢氧化物(如Fe,Cr,Ni)为两性化合物,随着pH值的升高,其溶解度反而增大,因而,中和后的废水通常采用硫化物进行沉淀处理,使废水中的金属离子更有效地去除。废水经反应池形成的金属硫化物后进入絮凝池,加入一定的混凝剂使细小的沉淀物絮凝沉淀。然后将混凝后的废水进入沉淀池进行固液分离,分离出来的污泥一部分送到污泥处理系统,进行污泥脱水处理,而另一部分则回流到中和池,提供絮凝的结晶核,沉淀池出水的pH值较高,需进行处理达标后才能排放~。
结语:
目前,我国中小型燃煤锅炉烟气脱硫大部分已采用湿式脱硫,但目前它还存在一些问题,严重的影响它的总体效率及利用范围,所以找出合理的方法来解决这些问题势在必行。
(1)对于设备的结垢堵塞问题,主要以提供沉积表面、精简设备内部构件和使用添加剂来防止。
(2)对于腐蚀问题,则主要以改善设备的材料来考虑。
(3)针对易堵塞丶腐蚀丶废水,有机催化法脱硫脱硝技术有效地避免了这些问题,运营过程中既省心又省力,还能有效地降低运营费用;并且在这个过程中也不会产生废水等二次污染!