“我国煤化工行业在2005年以来得到国家相关部门的重视,国家相继批准了一些煤化工企业建设,但是由于废水污染环境和废水零排放工艺等原因,煤化工项目的审批受到限制。”在日前举办的2015中国(鄂尔多斯)国际煤化工发展论坛上,哈尔滨工业大学国家工程中心煤化工废水研究所所长韩洪军教授表示。
废水处理后出水仍难以达标
据介绍,现代煤化工企业废水按照含盐量可分为两类:
一是高浓度有机废水。主要来源于煤气化工艺废水等,其特点是含盐量低、污染物以COD为主。二是含盐废水。主要来源于生产过程中煤气洗涤废水、循环水系统排水、除盐水系统排水、回用系统浓水等,其特点是含盐量高。
煤化工废水处理难度大,特别是低阶煤低温气化工艺产生的废水成分复杂,含有难降解的焦油、酚、多元酚等,采用一般的生化工艺很难处理,需要设置焦油和酚、氨回收等设施进行预处理,预处理后有机废水的COD仍然较高,可生化性较差。
因此,煤化工废水处理问题已成为制约煤制气产业发展的瓶颈,废水处理后出水仍难以达标,大多最终送至蒸发塘处理。
上海东硕环保科技有限公董事长陈业钢在研讨会上介绍,煤化工项目含盐废水中的盐主要来自补充新鲜水、循环冷却水、除盐水生产过程产生的浓盐水,及有机废水处理过程添加的药剂等。
据调查,某煤制天然气项目补充新鲜水(以黄河为水源)带入的盐量超过整个系统盐量的57%,其次是生产过程和水系统添加化学药剂产生的盐量,分别为29%和13.6%。煤化工含盐废水的总含盐量(TDS)通常在500-5000毫克/升,甚至更高。
“除了煤化工企业本身的原因外,环保公司混乱、零排放技术很繁杂也是主因。”韩洪军说。环保部门以及企业重点关注的是煤化工实现“零排放”后最终得到的是杂盐,杂盐包含多种无机盐,以及大量有机物。但从加强环境保护的角度出发,依然将煤化工蒸发结晶的杂盐列入危险废物,并严格管控。
“这是因为杂盐具有极强的可溶性,其稳定性和固化性较差,可随着淋雨渗出,进而造成二次污染。杂盐产量大,占地面积大,目前很少有现成的危费处理中心可以接收这数量杂盐。”韩洪军分析,杂盐属于危险废弃物,处理成本高,目前危险固体废弃物的处理成本为3000元/吨左右。
结晶盐进一步处理是行业研究方向
鉴于煤化工结晶盐处理难度大、费用高,以及高环境准入标准,为实现“零排放”而产生的结晶盐的稳定化、无害化和资源化利用将是煤化工结晶盐进一步处理的研究方向。
韩洪军建议,煤化工结晶盐的处置方式需要通过中试进一步证实,杜绝二次污染的发生,从清洁生产、环境风险控制和环境管理等方面严格要求环境准入。同时,建议煤化工项目从二次污染等角度充分研究蒸发结晶分盐方案的可靠性。其二是建议在现代煤化工环评中,需要充分论证各项污染防治措施的技术经济可行性和运行可靠性;根据浓盐水处理方案的环境影响和生态风险,结合结晶盐的分盐技术和综合利用论证杂盐处置方案的环境准入。
韩洪军同时也认为,目前,煤化工项目提出了结晶分盐、综合利用的思路,通过分步结晶的方式分离出氯化钠、硫酸钠,但煤化工浓盐水中含有大量的有机物等杂质,其分步结晶的效果尚无实验数据验证,而且目前我国氯化钠、硫酸钠的产品质量标准并不适用于工业废水制盐,将其作为产品出售可能会造成二次污染,该方案的可靠性尚无法保证。建议在分盐技术的技术可靠性和环境可行性未得到证实的情况下,不宜大规模推广该技术。
鉴于蒸发结晶分盐技术无示范,煤化工行业尚未发布行业污染物排放标准的情况下,在行业标准发布之前,严格控制煤化工行业的污染物排放,同时开展煤化工行业结晶盐分盐技术研究,为制定煤化工行业分离工业盐标准提供依据。
废水“零排放”工艺取得突破
煤化工废水处理问题一直是困扰煤化工行业发展的一个难题。在本次论坛上,多家企业的处理煤化工废水的先进技术,可实现煤化工废水“零排放”。
上海东硕环保科技有限公司针对煤化工废水特点,推出了高效生物处理系统、膜处理系统、膜浓缩系统和废水“零排放”EDM分质结晶工艺包,使煤化工废水处理达到四个平衡:水平衡、盐平衡、热量平衡、物质平衡,从而实现煤化工废水的“零排放”。
哈工大专利技术EC厌氧技术、厌氧共代谢技术,可以实现部分有机物的羧化和苯酰化的转变过程,避免多元酚向苯醌类物质的转化,为后续好氧生物工艺减轻负担。中煤图克的EC厌氧塔运行达到设计指标,已经产沼气。中煤图克煤化工废水回用工程2014年1月运行至今,全厂没有废水排放口,全部废水处理回用到原水系统统一调配。